ベンゼンの置換に配向性がありますが、それはあくまでも置換の優先度であって、配向性がない物質が存在しないわけでは無いですよね？ 例えば、m-クレゾールとか。 問題文中で、C7H8Oので表されるベンゼン環を有する化合物の数と聞かれた時に、含めればいいのかどっちなのか、、、、

赤線のところでなぜメチル基を持たないと分かるのですか？教えてください。お願いします

とき量。 H _3₂ 20 る 2 土 ま 5 コ [解答 (これら6種類が,構造異性体である。 (1) 6.0×102個 (2)3種類 (3)6種類 424 解説 (1) アミノ酸Aは,旋光性を示さな いので光学不活性である。よって,不斉炭素原子を もたないグリシン CH2 (NH2) COOH である。 アミノ酸Bはキサントプロテイン反応が陽性なの で, ベンゼン環をもつ。 したがって,次のように考え ると、与えられた分子式を満たす天然のα-アミノ酸 はフェニルアラニンしかない。 C₂H₁NO₂ C₂H4NO₂ C6H5 = CH₂ (共通部分) (ベンゼン環) (メチレン基) アミノ酸B: -CH2-CH-C TH フェニルアラ Sの質量百分率は, 100 - (25.8 + 5.8 + 11.6 + 26.4) = 26.4(%)となるので, アミノ酸Cの組成式は, 29.8 5.8 11.6 26.4 26.4 : 12 1.0 14 16 32 ≒ 2.48:5.80.831.65 0.83 C:H:N:0:S= (原子数の比) ≒3:7:1:2:1 よって, (C3H7NO2S)=121 であり, n = 1 したがって, 分子式も C3H, NOSである。 -側鎖 (R-) の分子式は, C3H NO2SC2H NO 2 = CH₂S (共通部分) したがって、考えられる構造は, (i) CH3S- (ii) HS-CH2- の2通りあるが, 天然のα-アミノ酸に該当し,メ チル基をもたないのは, (ii) のシステインである。 HS-CH2-CH (NH2) -COOH (2) グリシン (Gly), システイン (Cys), フェニルア ラニン (Phe) からなる鎖状トリペプチドの構造異性 体は,まず, Gly, Cys, Phe の結合順序を考え、次に, ペプチド結合の方向性 (NHCO-か-CONH-) をN末端 (記号N), C 末端 (記号) で,次のよう に区別すればよい。 1120 [参考 (1) B: (2) 24 TXX アスパラギン酸とリシンの 構造異性体 HOOC-CH, -CH-COOH 77 (2) H2N-CH2- アスパラギン酸の | ÁNH, Ă(N), BAO る。 リシンのα 位 C位のN (N)-Asp. C₂ (1) には は1 よっ 425 解 方から イオン K₁ NH2 -CH₂-CH₂-CH CAS [C-] [H+] [B] 1-COOH NH2 K2= pH= 3.5, つ の [A+] と[C-] [B] を消去して, [B] [H'] K' x K2 = [A+] [C-] [H+] [B] のとき ②式より 424 □□ トリペプチド 次の文を読み、下の問いに答えよ。原子量は H = 1.0, C = 12, N = 14, O = 16, S = 32 とする。 あるタンパク質を部分的に加水分解したところ, 天然に存在する α-アミノ酸 A,B, Cからなる鎖状のトリペプチドを単離した。 α-アミノ酸Aは旋光性を示さなかった が,B,Cは旋光性を示した。Bの分子式は C2H, NO2 で, キサントプロテイン反応 を示した。 また,Cの元素分析を行ったところ, C:29.8%, H:5.8%, N:11.6%, O:26.4%で, 残りはSで , メチル基をもたず、分子量は121であった。 (1) α-アミノ酸 A, B, C を, それぞれ構造式で書け。 7 (2) トリペプチド X には、何種類の異性体が考えられるか。 ただし,鏡像異性体の 存在を考慮するものとする。 36

トルエンをニトロ化した時に m-ニトロトルエンが出てこないのは なぜですか？

（1）の（カ）の答えが正四面体になるのはなぜですか

200 分子は無極性となる。 〔18 愛知工大〕 <分子の特性> 文中の空欄ア~カにあてはまる語句を,A~C にあてはまる数値を記せ。 水は、水素原子と酸素原子がア 結合してできた分子で, 両構成原子のイの 差が大きく、分子の形状は折れ線形であるため、水分子はゥをもつ。水分子中の 酸素原子に結合した水素原子はわずかに正電荷を帯びており,隣接する水分子の酸素 原子のエに近づいてオ結合を形成する。 氷の結晶中では1個の水分子は他の個の水分子と方向性のあるオ結合す ることによってヵ構造をとっている。このとき、1個の酸素原子は 素原子と[ア]結合し,C 個の水素原子と 結合している。 B |個の水 (2) 氷が融けて水になると体積が減少する。この理由を簡潔に述べよ。 14+ROUE ALL FFY [ 10 摂南大〕 [ 15 慶応大 〕 (2) 単位格 (3) 1個の 銅原子に (4) 単位 αを表 (5単位 立方 640. 次の 2桁で AE

トルエンから安息香酸を生成する時に 過マンガン酸カリウム水溶液を触媒として使うのは、 2枚目でラインを引いた部分のためにですか？

同程度の酸性を示す。 安息香酸は、トルエンを過マンガン酸カリ ウム水溶液で酸化すると得られる。また, ト ルエンを穏やかな条件下で酸化すると, ベン ズアルデヒドが得られる。 ベンズアルデヒド benzaldehyde は芳香をもつ無色の液体で、空気中では徐々 に酸化されて安息香酸に変化する。 KMmoy トルエン CH3 酸化 CHO ベンズアルデヒド 酸化 図13 芳香族カルボン酸の遊離 ▲図14 安息香酸 (融点123℃) 安息香酸 COOH (13 オルト・パラ配向性: ortho-para orientation メタ配向性 : meta orientation 芳香族カルボン酸 : aromatic carboxylic acid 37

電子密度が大きくなると反応しやすくなるのはなぜですか？ 電子密度が上がるというのは、つまりマイナスチャージするということなのでしょうか。 この写真の例だと臭素イオンが陰イオンなのでフェノールに引き付けられる感じですか？教えてください🙇‍♀️

配向性 かたよる 電子密度大(ベンゼン O-P-,配向性 2 混酸 3 + Br² 電子供与性 - OH. -NH₂ アルキル基 1104", 芳香族アミン 第1級アミン 4.3 Brg 11 O.P- より大 Br Br OH Br Br 水 R-NHQ (3ミノ化合物) R₁-NH-R₂ R₁-N-R₂ 電子求引性 - NO₂ - COOH SO H 電子密度(ベンガンドリ) m-配向性 置換反応おこりにくい 温度上げる

操作IIIの29のところ、Ni触媒で水素で還元して、ニトロベンゼンからアニリンをつくるのは一般的な方法なのですか？ SnとHCLで還元してその後中和するやり方しか知りませんでした。 教えてください🙇‍♀️

そこで,この知見に基づいて,図2のようにトルエンを原料として,操作の 順序を操作Ⅱ,操作I,操作Ⅲの順に変更して合成を行ったところ,生成物 Y には目的とする m-アミノ安息香酸がおもに含まれていることがわかった。 CH3 操作Ⅱ 操作 Ⅰ 図2 Yの合成経路 ① 濃硫酸を加えて加熱する。 酸化 操作Ⅲ 操作 I~ⅢIとして最も適当なものを、次の①~⑥のうちからそれぞれ一つず つ選べ。 操作 Ⅰ 27 操作 Ⅱ 28 操作Ⅲ 29 No2 生成物 Y 濃硫酸と濃硝酸を加えて加熱する。 氷冷しながら,亜硝酸ナトリウム水溶液を加える。 ④ 過マンガン酸カリウム水溶液を加えて反応させたのち、 希硫酸を加える。 鉄を触媒にして塩素を反応させる。 ニッケルを触媒にして水素を反応させる。

高校化学で質問があります。 フェノールのニトロ化のもんだいなのですが、m-位にニトロ基がつかないのはなぜですか？

T 問2 フェノールを混酸(濃硝酸と濃硫酸の混合物) と反応させたところ,段階的に ニトロ化が起こり, ニトロフェノールとジニトロフェノールを経由して 2,4,6-トリニトロフェノールのみが得られた。 この途中で経由したと考えられ るニトロフェノールの異性体とジニトロフェノールの異性体はそれぞれ何種類 か。最も適当な数を,次の ①~⑥のうちから一つずつ選べ。ただし,同じもの を繰り返し選んでもよい。 C=C-C C ニトロフェノールの異性体 ジニトロフェノールの異性体 ① 1 ② 2 3 3 102 19 |種類 20種類 4 ⑤ 5 ⑥ 6

化学重問　207（3）でXが水素結合しない理由がわかりません。教えてください🙇🏻

207 (1) (ア) HNO3 (イ) H2SO4 (2) ① ② い ③ う (3) X (4) H2N- -COOCH2CH 3 解説 トルエンからの経路をまとめると次のようになる。 1. CH3 CH3 CH3 ニトロ化 HNO3 H2SO4 NO 2 混酸を用いてニトロ化すると, o- とかの置換体が主に生成する。 2. CH3 COOH Z 酸化 KMnO4 NH2 -NO 2 NO2 X NO2 Y KMnO4 で酸化した後, 酸性にすると弱酸(-COOH) が遊離する。 3. COOH COOH COOH 還元 遊離 H+ Sn HCI NH3+ NO2 Y NH2 Z ニトロ基を還元するが, 溶液は酸性で-NH3+ となっている。 ふつうは強塩基を加えて遊離させるが, Zには−COOH があるため 強塩基と反応して塩になってしまう。 よって, 強い塩基性としない 意味で 「中性にする」 と答えた。 4. COOH COOC2H5 遊離 エステル化 遊離 C2H5OH OHT H2SO4 OHT NH2 ベンゾカイン エステル化の触媒として H2SO4 (濃硫酸) を用いる。 -NH3+ を - NH2 にするため,塩基性にする。 (3)Zには−NH2とCOOH Y には -COOH があるため, 分子間で水 素結合を形成するが, X には −NH2 や COOHなどの官能基がない。 よって, Xは分子間力が最も弱く, 融点が最も低いと考えられる。 (クロロホルム) CHCl3 テトラクロロメタン (四塩化炭素) CC14 ベンゼン環に結合した置換基 の種類により、次の置換基の 入りやすい位置が決まること を配向性という。 -CH3, -NH2, -OH, C1 など はベンゼン環に,少し電子を 押し出す性質 (電子供与性) がある。 このとき,次の置換 反応は, 電子密度の高くなる o位とか位で起こりやすく なる (オルト・パラ配向性)。 [参考] NO2, -COOH, SO3H などはベンゼン環から電子を 引っ張る性質(電子吸引性) がある。 このとき, ベンゼン のo位とか位の電子密度 が低くなり, 相対的に高い m-位で次の置換反応が起こ りやすくなる (メタ配向性)。 化学重要問題集 119

この問題ですが、［答えは共に②］ オルトパラ配向性を考慮しても、 確率的に低いがメタ位にニトロ基が置換されたものも生じる と思っていましたが、解答を踏まえると、やはり、必ずオルト位もしくはパラ位に置換するのですか。

問2 フェノールを混酸(濃硝酸と濃硫酸の混合物) と反応させたところ、 段階的に ニトロ化が起こり、ニトロフェノールとジニトロフェノールを経由して 2.4,6-トリニトロフェノールのみが得られた。 この途中で経由したと考えられ るニトロフェノールの異性体とジニトロフェノールの異性体はそれぞれ何種類 か。 最も適当な数を,次の ①~⑥のうちから一つずつ選べ。 ただし、同じもの を繰り返し選んでもよい。 ニトロフェノールの異性体 ジニトロフェノールの異性体 19 |種類 20 |種類 ①1 ②2 ③3 ④ 4 ⑤ 5 (6) 6