Question

おにぎり

二枚目の(iii)になるのが分かりません

H-C-OH
整理合
||
0
CH-OH
H-C-H
酸化
「酸化
O
C メタノール
甘酸
G ホルムアルデヒド
問8
思考力・判断力
化合物 A (分子式 C11 H1804) はエステルであり, A の加水分解
によって化合物 B (マレイン酸)とともに化合物CとDが得られる
から, A はエステル結合を2個もつと考えられる。 これより D
の分子式は,
CiH1804 + 2 H2O + C4H4O4 - CH40 = C6H140
AJMERA B
C
D
Bはジカルボン酸, Cはアルコールだから, Dはアルコールと
考えられる。これは, D がCと同様に Na と反応することにも矛
盾しない。 D に I と NaOH水溶液を加えて温めると黄色沈殿を生
成することから,Dはヨードホルム反応に陽性の化合物であるこ
とがわかる。したがって、この時点で D (分子式 C6H140) の構造
として考えらえるのは,立体異性体を区別しなければ,以下の (i)
〜 (iv)の4種類である。(*印は不斉炭素原子を表す。)
(i) CH3-CH-CH2-CH2-CH2-CH3
OH
(茸)
酸
ギ酸は分子内にホルミル基と同じ構造を
もつため、還元性を示す。
H+C+OH
ホルミル基 カルボキシ基
(整理
エステル
カルボン酸(RCOOH)とアルコール
(R'OH) が脱水縮合するとエステル
(RCOOR') が生成する。
R-C-OH + R'-OH
0
整理
ヨードホルム反応
R-C-O-R' + H2O
H
CH3-C-R または CH3-CH-R の構
OH
0
CH3
CH3-CH-CH2-CH-CH3
OH+O
OH
(iii)
CH3-CH-CH-CH2-CH3
OH
11 CH3
0
造をもつ化合物にI と NaOH水溶液を加え
て加熱すると,特有の臭いをもつヨードホ
ルム CHI3 の黄色沈殿およびRC-ONa
O
HO-0
が生じる。 ただし, CH 3 -C-0の構
11
0
をもつ酢酸などはヨードホルム反応しない
(iv)
CH3
HO
CH3-CH-C-CH3
OH CH 3
これらのうち, 濃硫酸を加えて加熱したとき, 分子内で脱水が起
こって得られる複数のアルケンに, シス−トランス異性体の関係に
あるアルケン,および不斉炭素原子をもつアルケンがともに存在す
るのは (i) のアルコールである。
整理
アルコールの脱水
D-OH
分子間脱水･･･エーテルが生成
2R-OH→R-O-R + H2O
分子内脱水・・・ アルケンが生成
年
-C-C-→-C=C-+H2
H OH

基と同じ構造を
()
CH
CH2-CH
C=C
H
CH3
CHa
CH3-CH-CH-CH2-CH3
CH
CH3
OH
分子内で脱水
C=C
アルコール
H
CH2-CH3
とエステル
CH3
CH2=CH-CH-CH2-CHs
Dのヨードホルム反応によって得られる有機化合物は次のよう
P + H2O
になる。
H-Rの構
H
液を加え
ヨードホ
C-ONa
CH3
CH3-CH-CH-CH2-CH3
OH
0
したがって, I の構造は,
の構造
ヨードホルム反応
CH3
HO-C-CH-CH2-CH3 t
しない。
O
問9
知識・技能
CHI3
ヨードホルム
CH3
NaO-C-CH-CH2-CH3
化合物 A,化合物 B に化合物 C と D がそれぞれエステル結
合で結合した化合物である。
0
H
C OH HO-CH3
C
H
C-OH
O
B
HO-CH-CH-CH2-CH3
CH3 CH3
D
0
化合物Ⅰのナトリウム塩
HOO!
-2H2O C
C-O-CH3
-105-
H
C-0-CH-CH-CH2-C
0
CH3 CH3
A
09

ヘッ2Hx2
Ⅱ 次の文を読み, 問5~ 問9 に答えよ。
アルボン酸
分子式が CH1804 であるエステルAを加水分解すると、 化合物 B, C, D がそ
れぞれ等しい物質量で得られた。
Bの分子式はC4H4O4 であり, B にはシス−トランス異性体である化合物Eが存在
する。 B を160℃に加熱すると,分子内で脱水反応が起こり, 酸無水物 F が得られ
るが,Eでは同様の反応は起こらなかった。
-cool
C, D はいずれもナトリウムと反応し、 気体が発生した。 また, C を硫酸酸性の二
クロム酸カリウム水溶液で酸化すると化合物 G が得られ, Gをさらに酸化すると化
合物 H が得られた。H を炭酸水素ナトリウム水溶液に加えると,気体が発生した。
また,G および H をアンモニア性硝酸銀水溶液に加えて加熱すると,いずれも銀が
析出した。
Dにヨウ素と水酸化ナトリウム水溶液を加えて温めると、黄色沈殿とともに化合
物Iのナトリウム塩が得られた。 また, D に濃硫酸を加えて加熱すると,シス-トラ
ンス異性体を含めた複数のアルケンの混合物が得られ、このときに得られるアルケン
の中には,不斉炭素原子をもつものが存在した。
問5 下線部の反応の名称を記せ。
ぎ
んきょう
問6 化合物Eの名称を記せ。 また、 化合物F の構造式を記せ。
問7 化合物Hの名称を記せ。
8 化合物の構造式を記せ。
問9 化合物の構造式を記せ。
- 55