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硫化物イオンもカリウムイオンも電子配置は、アルゴン型です。硫化物イオン（S2ｰ）は陽子の数が16個で電子の数が18個。カリウムイオンは陽子の数が19個で電子の数が18個。
陽子の数が多ければ多いほど、電子は内側に引き付けられて、小さくなります。
同じ18個を引きつける硫化物イオンとカリウムイオンでは、陽子の数が多い硫化物イオンがより小さくなります。
分かりにくくてすみません…。
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