Question

みみ

光を照射してベンゼン環への付加反応が起きることはないのでしょうか？教えて頂きたいです。よろしくお願いいたします。

-8,8,1
次の文を読んで,以下の問1~3に答えよ。
アルキルベンゼンの,アルキル基とベンゼン環のどちらか一方の水素原子を塩素で置換する
ためには,それぞれ異なった方法が用いられる。例えば,エチルベンゼンと少量の塩素を,
(a){(イ)光を照射して(口) 鉄粉の存在下,暗所で}反応させると,分子式 CHC1の2種類の構
造異性体が生成するが, (b){(イ) 光を照射して (ロ) 鉄粉の存在下,暗所で}反応させると,分子
式CHC1の3種類の構造異性体が生じる。 このような塩素化反応の生成物の数は、芳香族化
合物の構造によって異なる。
| 種類の異性体があり,化合物 Aはそのうちの1
分子式 C9H12の芳香族炭化水素には
つである。鉄粉の存在下, 暗所で化合物 Aを塩素と反応させると, 分子式 C9 HCl の2種類の
HO-O
H
構造異性体が生成した。 一方, 光を照射して化合物Aを塩素と反応させると, 分子式 CH11Cl
の3種類の構造異性体 B, C, D が生成した。 化合物 B を加水分解すると, ヒドロキシ基をも
つ化合物E が得られた。 化合物E に, 水酸化ナトリウム水溶液とヨウ素を加えて加熱すると,
次式の反応により化合物が生成した。
E + 4I2 + 6NaOH→ F + CHI3 + 5NaI + 5H2O
化合物 Fは水に溶解し, その水溶液に硫酸を加えて酸性にすると,化合物 G が析出した。

(a) 水素付加
0.140
高温・高圧
- + 3H2
Ni
(b)塩素付加
HO
このようなペン
+ 3Clz
光(紫外線)
CH2
H2C -CH2
H2C CH2
HOCH2
シクロヘキサン
H CI
CICH
H-C C-CI
CI-C_ C-H
C-
HCCI
H
CI H
1,2,3,4,5,6-ヘキサクロロシクロヘキサン
(ベンゼンヘキサクロリド (BHC))
HO-HOE

問2 エチルベンゼンの側鎖の塩素化0H + HO
CH2-CH 3
Cl-CH-CH3
Cl2
光
OCOCED
CH 2 -CH 2 -Cl
OR
H3
エチルベンゼンの環の塩素化
CH2-CH3
CH2-CH3
CH2-CH3
CH2-CH3
HO
Cl
Cl2
Fe
`l
オルト体とパラ体が
主生成物である。
Cl

Answer 1

✨ ベストアンサー ✨

🍇こつぶ🐡

光を照射してベンゼン環への付加反応が起きることはないのでしょうか？
＞BHC作成時は例外です。
ベンゼンは光で塩素はBHCになるが、ベンゼン環に側鎖のアルケンがついていると、ベンゼン環は安定のため反応せず、アルカンのラジカル反応により、付加反応ではなく置換反応するから🙇

みみ

アルケン以外のものがついていたら付加反応しますか？

🍇こつぶ🐡

しないかと🙇

みみ

側鎖に既に何かしら置換されていた場合付加反応は起きないということですか？

🍇こつぶ🐡

全ての反応をしたわけではないから起きないとは100%言えませんが、普通ならベンゼン環は付加反応しにくいので、置換反応すると思います🙇

🍇こつぶ🐡

ベンゼン環は単独ならば無理してベンゼン環の二重結合を切断し付加反応しますが、単独のベンゼンでなければ、ベンゼン環は官能基の影響を受け、置換反応しやすいかと。ただ、塩素だと置換には触媒が必要だから、アルキル基以外の置換基がある場合、光と塩素だけでは何も起こらないかと🙇