化学
高校生
解決済み

3枚目のまるで囲んだ式の作り方が分かりません

II 次の文を読み、 炭酸水素ナトリウム NaHCO, plを求めてみたい。しかし、 NaHCO3 水溶液では NaHCO の電によって生じたイオンHCO」が、式 ③ およ び式④で示される電の状態にあり、pHを簡単に求めることはできない。 HCO, HOH,CO, + OH HCO," . CO + H そこで、以下のように考えてみることにする。 まずはこの水溶液において, Na*の物質量と、 H&CO2 HCO CO中のC 原子の物質量の総和が等しいことから、次の5 が成り立つ。 [Na*]=[HCO]+[HCO]+[CO] 次に、電解液は全体として電気的に中性だから、次の式 ⑥が成り立つ。 [Na*]+[H*]=[OH']+ え [HCO3]+ 式 ⑤ および式 ⑥より、次の式が得られる。 [H2CO3]+[H*]=[OH']+[CO] お H2CO の電離定数をK1, HCO の電離定数を K2 とすると, [CO2] 6 [HCO3] [H] K₁= K2= [CO,*][H*] [H2CO3] で表されるから [H2CO3] および [HCO3] [CO」'-] はそれぞれ次の式 ⑧ 式 ⑨ で表される。 [HCO3-] [H+] [H2CO3]= K1 K2 [HCO3] [CO3'-] = [H+] また、水のイオン積より, [OH] は次の式⑩ で表される。 Kw [OH-]=- [H+] -63-
か き [HCO3 ],+ 式 ⑦に, 式 8, 9, 10 を代入して整理すると, [H+] は, [HCO3-], K1, K2, Kw を用いて次のように表される。 [H+]= [HCO3-]) + か 問4 空欄 え お に適する数をそれぞれ記せ。 ただし、1の場合もと 記せ。 問5 空欄 か ~ には Ki, K2, Kwのいずれかが入る。 か ~ に適するものをそれぞれ記せ。 問6 0.20mol/Lの炭酸水素ナトリウム水溶液のpHはいくらか。 四捨五入により小 数第1位まで記せ。ただし、この水溶液において式 ③ および式 ④ で反応する HCO3の量はわずかであり, [HCO3]≒0.20mol/Lとしてよい。 また, Ki = 5.0×10-7 mol/L, K2=5.0×10 -11mol/L とする。
[Na+] + [H+] = [OH]+[HCO3^]+2[CO32-] CO32 中のC原子の物質量の総和が等しい。 したがって、次の式 ⑤が成り立つ。 [Na+] = [H2CO3]+[HCO3^]+[CO32-] 次に,電解液は全体として電気的に中性だから, 次の式 ⑥が成 り立つ。 5 [整理 電気的中性条件 ⑤ ⑥ より [N] を消去すると、次の式 ⑦が得られる。 [H2CO3] + [H+]=[OH]+[CO32-] ... 7 6 電解液は全体として電気的に中性だから 「次の関係が成り立つ。 (陽イオンの価数×モル濃度)の総和 H2CO3の電離定数を Ki, HCO の電離定数をKz とすると, =(陰イオンの価数×モル濃度)の総和 [HCO3-] [H+] K₁= [H2CO3] K2= [CO2][H+] [HCO3-] で表されるから [H2CO3] および [CO2-] は次の式 ⑧ 式 ⑨ で表される。 [H2CO3] = [HCO3] [+] K1 8 [CO32-]= K2 [HCO3] [H+] ⑨ また、水のイオン積より, [OH] は次の式 ⑩で表される。 Kw [OH]= ... 10 [H+] 式 ⑦に, 式 ⑧ ⑨ ⑩ を代入すると, [HCO3-][+] Ki +[H+]=- Kw K2 [HCO3] [H+] [H+] [HCO3-] +K1 Kw+K2[HCO3] -x [H+]= K1 [H+] [H+]2=(Kw+K2 [HCO3-])x- K1 [HCO3]+Ki Ki (Kw+K2 [HCO3-]) [H+]=, 問6 「思考力・判断力 [HCO3] +K1 問5で求めた式に,与えられた数値を入れて計算すればよいが, [HCO3] ≒0.20mol/L, Ki=5.0×10mol/L, K2=5.0×10-11mol/L, Kw=1.0×10-14 (mol/L) だから、次の近 似が成り立つ。 [HCO3-]+Ki≒ [HCO3-] Kw+K2 [HCO3] ≒K2 [HCO3-] したがって, Ki (Kw+K2[HCO3']) K1XK2 [HCO3] [H+]= [HCO3] +K1 =√KK2 [HCO3 ] A =√5.0×107mol/Lx5.0×10mol/L =5.0×10mol/L=2.0×10mol/L pH=-10g10(2.0-1×10-8) =8+10g102.0=8.30≒8.3

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