Question

xoylm

312.(2) Fの化合物特定について
化合物Eはスズと濃塩酸で還元できるのですか？

思考
と濃塩酸を用いてニトロフェノールの(ア)基を(イ)したのち, アンモニア
311. 医薬品の合成 次の文を読み, 下の各問いに答えよ。
解熱・鎮痛作用を示すアセトアミノフェンは,次のように合成される。まず,
水を加えると化合物 Aが生じる。 ②
Aに化合物Bを作用させると, アセトアミノフェン
と有機化合物Cが生成する。 なお,BはCの縮合によって得られる。
NHCOCH3 + C
スズ, 濃塩酸
HO
-NO2
反応 1
アンモニア水
反応 2
B
→ A
HO
反応 3
ニトロフェノール
アセトアミノフェン
思考
313. 二置換体の
芳香族化合物
いろ
(1) 文中の(ア), (イ)に適切な語句を記せ。
(2) 下線部①の反応によって生成した有機化合物の構造式を記せ。
(3) (2)の化合物とアンモニアから化合物Aが生成する反応を,化学反応式で表せ。
(4) 下線部②の反応の反応名を記せ。
(5) 有機化合物 B, Cの名称と構造式を記せ。
思考 論述
312. メチルレッドの合成 次の文を読み, 下の各問いに答えよ。
(摂南大)
ベンゼン CH6 と混酸(濃硝酸と濃硫酸の混合物)の反応により、ニトロベンゼン
C6H5NO2が得られた。ニトロベンゼンにスズと濃塩酸を加えて加熱し,反応が完結し
たことを確かめたのち,適切な実験操作を行うことでアニリン C6H5NH2 が得られた。
トルエン C7Hg と混酸の反応により, 分子式 C7H-NO2 の芳香族化合物Aとその構造
性体Bがおもに得られた。さらにAと混酸を反応させると, 分子式 C7HN204 の芳香族
化合物Cとその構造異性体Dの混合物が得られた。 一方, Bと混酸を反応させると,D
がおもに得られた。 化合物CおよびDと混酸の反応では,いずれの場合も2,4,6-トリニ
トロトルエンが生じた。 化合物 A を中性の過マンガン酸カリウム水溶液中で加熱すると
化合物Eが得られた。 化合物Eにスズと濃塩酸を加え, 適切な処理を行うことで化合物
Fが得られた。Fの希塩酸溶液を冷やしながら亜硝酸ナトリウム水溶液に加えると, 化
合物Gが得られ, その水溶液にジメチルアニリン C6H5N (CH3)2 を加えると,化合物が
得られた。 化合物Hはメチルレッドとよばれる合成染料である。
(1)下線部について,以下の実験操作を(i)→(ii)→(i)(iv)の順に行うことが進
切である。ある日,操作(i)を行わずに, (i)→(i)→(iv)の順で操作を行ったとこ
ろ, アニリンはほとんど得られなかった。 次の【
由を簡潔に記せ。
】内の語句をすべて用いてその理
【 溶解性, 水, ジエチルエーテル】
操作(i):水酸化ナトリウム水溶液を反応液が塩基性になるまで加える。
操作(ii):ジエチルエーテルを加え, 分液ろうとに入れて振り混ぜる。
操作(道):水層を流し出してから, ジエチルエーテル層を蒸発皿に移す。
操作 (iv): ジエチルエーテルを蒸発させる。
+ (2) 化合物D, FおよびHの構造式を記せ。
(20 名古屋大
188

on
足 アセトアミノフェン
ドアミノ作用を示
薬の成分の1つであ
り、解熱鎮痛作用を示す。 かつては、アセトア
ジッドが解熱剤とす広く用いられていたが、
これは赤血球を溶解するなどの副作用があった
これ、現在は用いのを変化ない。このアセトア
ニリドの構造の一部を変化させ, 副作用を
止めて、効能を高めた医薬品がアセトアミ
ソノフェンやフェナセチンである。
Check
有機化合物の合成
無機試薬から反応を推測する。
濃硝酸と濃硫酸ニトロ化
NHCOCH3
アセトアニリド
HO-
-NHCOCH3
アセトアミノフェン
C2H5-0-
-NHCOCH3
フェナセチン
(CH
スズと塩酸 ニトロ基の還元
過マンガン酸カリウム ベンゼン環に結合した炭化水素基の酸化
312. メチルレッドの合成・
はアニリン塩酸塩となっている。 アニリン塩酸塩は水への溶解性が大き
解答 (1) 操作 (i) を行わず塩基性にしなかったことから, アニリン
く, ジエチルエーテルにはほとんど溶解せず, 抽出できなかったから。
(2)D CH3
F
NO2
NO2
③フェナセチンも、 長期
間服用したときに、腎臓
に障害を生じるなどの副
作用があることがわかり、
現在、用いられていない
NH4Cl +Naof
→Nts+NaCl+
COOH H
NH2
COOH
CH3
N=NN
NaOHである。
LOH
CH3
第1章 有機
性の強さの比較
>NH3> C6H5NH2
解説(1) 操作(i)は,生成したアニリン塩酸塩を塩基性にしてア
ニンを遊離させ(弱塩基の遊離), 水層からジエチルエーテル層ヘアニ
リンを抽出するために行う。この操作(i)を行わないと, 水溶性のアニ
リン塩酸塩が水に溶けたままになるので, ジエチルエーテル層に抽出さ
れない。
Y
(2) トルエンのメチル基はオルト・パラ配向性である。 トルエンを混
酸 (濃硝酸+濃硫酸) でニトロ化すると, -NO2 が1つ導入された化合物
AとBが得られた。 AとBをさらにニトロ化すると, Aからは化合物C
とDの2種類が得られ, Bからは化合物Dのみが得られた。
HOOD
CH3
CH3
CH3
CH3
ニトロ化
NO2 ニトロ化
NO2
O2N
NO2
+
ニトロ化
C
トルエン
A
D NO2
ニトロ化
+
CH3
CH3
CH3
ニトロ化
NO2
ニトロ化
O₂N
NO2
NO2 2,4,6-トリニトロトルエン
B NO2
D NO2
セチル化のされやす
ノ基>フェノール性
ドロキシ基
ガイ
以上のことから,化合物Aは o-ニトロトルエン、 化合物Bはカ-ニトロ
トルエンであり,化合物Cは 2,6-ジニトロトルエン、 化合物Dは2,4-ジ
ニトロトルエンであることがわかる。
化合物Aを酸化するとトルエンのメチル基-CH が酸化されてカルボ
キシ基-COOH になった化合物Eになる。 これを還元するとニトロ基
がアミノ基になった化合物Fが得られる。さらにジアゾ化によって化合
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JAPAN