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四酸化二窒素は圧力が高くないと、二つに分離して二酸化窒素2つになるからです。
四酸化二窒素が二酸化窒素になるとmol数と体積がともに増えますよね。
2.0×10⁵Paは低い圧力なので、容器内が3.2×10⁵Paの圧力になるまで四酸化二窒素が二酸化窒素に分離したということだと思います

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