Question

杏

問6の緑線がわかりません

I 次の文を読み、問5~間8に答えよ。
化合物 A は、分子式が CaHioOzで, 六員環構造(6個の原子が環状に結合した構造)
をもつエステルである。 Aに含まれるエステル結合を加水分解したところ, 分子内
に不斉炭素原子を一つもつ化合物Bのみが生じた。
Bを炭酸水素ナトリウム水溶液に加えると,二酸化炭素を発生しながら溶けた。
また,Bを硫酸酸性の過マンガン酸カリウム水溶液で十分に酸化したところ, 不斉
炭素原子をもたない化合物に変化し, その化合物を加熱すると,分子内で脱水して分
子式 CH。Osの酸無水物 Cが生成した。
問5 下線部の反応から, 化合物Bはどのような官能基をもつことがわかるか。その
官能基の名称を記せ。
問6 化合物 Bの分子式を記せ。
問7 化合物 C の構造式を記せ。
問8 化合物 A の構造式を記せ。
NatH C03
石売酸を塩化水き

問6
思考力 判断カ
分子式が C&H1o02であることから、Aの分子中にはエステル結
合 -COO- が1つしか含まれていないことがわかる。また、A.
を加水分解してBのみが生じたことから、Aは環状構造の中にエ
ステル結合をもつことが推測される。よって, Aの加水分解の反
応は,次のように表すことができる。
AC&H1oO2 + H:0 → B
よって,Bの分子式は C&H1203である。-HO-3-0H

有機 エーテル 加水分解 環状構造

Answer 1

ニンヒドリン

エステル結合について、
エステル化を習ったと思います。

R-COOHとR'-OH(一般にカルボン酸とアルコール)について、
前者からOH、後者からHが取れて(全体としてH₂Oが取れて)結合し、R-COO-R'となる反応でしたね。

ちなみに-COO-がエステル結合で、この構造を持つものがエステルです。

この問題ではこの操作を逆に行なっています。
具体的には
H₂Oを加えてエステル結合を切る反応です。

であれば、普通に考えればカルボン酸とアルコールの二種類の化合物が切った結果として出てくるのではないでしょうか？

しかしこの問題では生成物が1個しか出てきていません。

この矛盾を解決する構造が環状構造なのです。

考えてみてください。

HOOC-R-OHという１つの物質があったとしましょう。

この左端と右端をくっつけるように曲げてみて下さい。そして、脱水縮合してみて下さい。

これで
-COO-R-の環状構造ができました。
これも立派なエステルです。

これを加水分解してもカルボン酸とアルコールの2つは出てきません。HOOC-R-OHが出てくるだけです。

このような考えで環状だと言っているのだと思います。