Question

ホッサル

量子化学の摂動法についての質問です。
(2.33)式が何故そうなるのかが分かりません。
具体的には、(2.29)式から(2.30)式の計算ではΣが残っているのに(2.33)式では消えている所と右辺のEk’が消えている所です。基礎的な質問かもしれませんがよろしくお願いします🙇‍♂️

れらの銀数はいずれも 収束る.
@・2の, G@・2 および <55)

べき の係数を集めると
っきき                  の

Ge"ー友のうすCFPw            アー のアキ

2                    @・2

Cm 志のみ

 
  

いかが。そのためには

6・26) 天は 3のどのような値に対しても記立しなければならかな
ふえの べき の係数はそれぞれ0 でなくてはいけない・
。 の係数から次式が得られ

ます の人散からは (5・人5) 天香われる。 また
を
のーーののみ                    Ca の持
この内を誠くため。大の図巡 *が会未であるとし。 これによって示
の関数 "を展開する.
っZone                     @ 205
この を G・27) 天に代入し
ーー
であることを考座すると次式が香ちれる。                       1
@-め

eeC5eー到9" = (Prー)w

この式の両辺に を掛けて, 全空間にわたって積分すると。  式のた辺は
"argがrr zaeC5eー束りみYニ
3
となる. これは。  ee はょ7 のときは 0 であり, ま=ー7 のときは(一下)

が0 となるからである. したがって
"gy の"dr =0

ra
"gdr
が香られる, =ネルギーの補正項は                ra

33 押動法と
変分法            ク

ya 人

であるが, 一次の摂動 。
ター 2 を合めてしまって,    次のエネルギー補正項 だ の記号の中に摂動ペラメー

=太"坪

婦ニめ"十

ちニのちい                  【CED)
g J "の"de                    4の

と書くのが普通である。

一次摂動テニネルギー な。                    に
               * は系の非摂動状態についての的動関数 刀" の平均に等しいこ
重関数に対する補正 gy はつぎのょうにして        *        ああ
を掛け, 全空間にわたって積分すると,          Py

ZnG5の一京り=ー/あrer OOきめ / Gr)
が得られる. したがって
ニー (/みdr) /@"ー到りー ge7(Eー束9 @-3め
この係数を使い。 4 を 万′ の中に含めれば,
あー"ーgC7(g"ー の             @-$)

が得られる。                                                レンG)
たなお, 二次の摂動デネルギーは (2・26) 式における の係数を 0 とおいて得られる
方程式を, 一次の場合と同じよう にして解くこととによ り求められる. 千果だけ を示す

と, 任意のエネルギー人準位をについて
あーニカ (Cg一 大の) 寺 互』           (⑫・36)

ae ooハ

量子化学 摂動法