酸性度
低
高
NH4+ CH3NH3+(CH3)2NH2 + (CH3)3NH+
9.81
pKa 9.26
NH3
pKb 4.74
低 -
疎水性
10.64
CH3NH2
3.36
塩基性度
CH3 H2O
(H3C-N+-HH2O
CH3 H2O
水和しにくい
10.73
(CH3)2NH
3.27
高
[H2O]
(CH3) 3N
4.19
H (H2O
H2O
H2O HH2O
H-N-HH2O
H₂O
水和による安定化
430
たとえば, アルキルアンモニウムイオンにおいては, メチル基が電子供与性なので,3
級アミン(アルキル基が3つ結合しているアミン)のプロトン付加体がもっとも安定と考
えられる.したがって, 酸性度は, 3級 2級 1級, アンモニアのプロトン付加体の順
に高くなると予想される.逆に,共役塩基の塩基性度の強さはその逆の順番になるはずで
ある。しかしながら, 水中での pKa はこの順序にはならない. もっとも酸性度が低いの
は2級アミンのプロトン付加体である. 3級アミンのプロトン付加体におけるメチル基に
よる電子供与性効果は, 2級アミンのプロトン付加体よりも確かに大きい。 しかしなが
ら,メチル基は疎水性であるため,3級アミンのプロトン付加体の水和による安定化効果
は,アンモニアのプロトン付加体と比べて非常に小さい.よって,3級アミンのプロトン
付加体の酸性度は比較的高い.