Question

むらい

答えの2.3の反応がよく分かりません
教えて欲しいですm(*_ _)m

207. 〈医薬品の合成〉
局所麻酔薬としてもちいられるべンゾカインは, 分子式 CHNO2 で表されるペンゼ
ンのp-二置換体であり,トルエンを出発原料にして, 1~4の4工程で合成される。
1.トルエンにア]とイ]の混合物を加えて加熱すると,化合物Xが得られる。こ
の反応では複数の構造異性体が生じるが,かー置換体のみを分離して,2の反応にもち
いる。
2.Xを中性条件で KMNO、 水溶液と反応させた後,沈殿をろ過して除き,ろ液を( () )
にすると,化合物Yが得られる。
3. Yを Sn の単体と過剰の塩酸をもちいて反応させた後,溶液を( ② )にする。生成
物をエーテルで抽出した後,抽出液からエーテルを除くと, 化合物Zが得られる。な
お,この反応において, Sn の単体は4価まで酸化される。
4.Zをイ]とともにエタノールと反応させた後に水を加え,溶液を( (3) ) にすると,
ベンゾカインが得られる。
(1) 文章中の口]に当てはまる物質を,化学式で記せ。
(2) 文章中の1)~(3)に当てはまる最も適切な溶液の液性を,次のあ)~(う)からそれぞれ→
つ選べ(同じ記号を複数回選んでよい)。
(あ)酸性
(3) X, Y, Z の中で最も融点が低いと予想される化合物を一つ選べ。
(4) ベンゾカインの構造式を記せ。
(い)中性
(う)塩基性
[20 広島大)

常点が低
トリクロ
(クロロー
テトラク
(2) ① あ ② い ③う
(四塩化
(3) X
(4) HN-
COOCH.CHs
トルエンからの経路をまとめると次のようになる。
CHs
-NO2
CH3
1. CH。
ニトロ化
HNO3
H-SO。
NO2
※24
混酸を用いてニトロ化すると, o-とか-の置換体が主に生成する。
※2
2. CH。
COOH
ベンゼン環に結
の種類により,
入りやすい位置:
を配向性という
酸化
遊離
KMNO。
H+
NO2 X
NO2 Y
KMNO。で酸化した後,酸性にすると弱酸(-COOH)が遊離する。
-CH3, -NH2, -C
はベンゼン環に
押し出す性質(
がある。このと
反応は,電子密月
0-位とカー位です
なる(オルト·
[参考 -NO2, -C
などはベンゼン
引っ張る性質(
がある。このと
のo-位とかー位
が低くなり,
m-位で次の置:
りやすくなる(
3. COOH
COOH
遊離
COOH
還元
OH
NO2 Y
Sn
HCI
NH。
NH2 Z
ニトロ基を還元するが, 溶液は酸性で-NHs* となっている。
ふつうは強塩基を加えて遊離させるが, Zには -COOH があるため
強塩基と反応して塩になってしまう。よって, 強い塩基性としない
意味で「中性にする」と答えた。
4. COOH
COOC2H5
エステル化
遊離
OH
Z
NH2
CHOH
HeSO。
NH2
ベンゾカイン
エステル化の触媒として H2SO4 (濃硫酸)を用いる。 -NHs* を 一NH2
にするため,塩基性にする。
(3) Zには-NH2 と -COOH, Yには-COOHがあるため, 分子間で水
素結合を形成するが, X には-NH2 や -COOHなどの官能基がない。
よって、Xは分子間力が最も弱く, 融点が最も低いと考えられる。
化学重要

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