Question

みみ

酸化反応が起きるには過マンガン酸や二クロム酸カリウムを加えないといけないと思ったのですがABCの物質が空気中で酸化されているのは何故でしょうか？
また、酸素で酸化できるとした場合Dがカルボン酸にならないのは何故ですか？
教えて頂きたいです。よろしくお願いいたします。

分子式 CHO で示される芳香族化合物には,十数個の異性体が考えられる。そのうち,カ
ルボニル基をもつ化合物には5個の構造異性体があり,これらを A,B,C,D,Eとする。A,
B, Cは空気中の酸素によって酸化され、それぞれ酸性の化合物F,G,Hとなる。 これらは過
マンガン酸カリウムによってさらに酸化されて,いずれも分子式 CgH6O4 の化合物となる。そ
のうち,Fの酸化生成物は加熱すると容易に酸無水物となる。 また, Gの酸化生成物はポリエ
ステル繊維の原料の一つとしてよく用いられる。有動を本分
)
化合物 D, E を還元すると,それぞれ同じ 官能基をもつ化合物I, J となる。 (b, Dはアンモ
ニア性硝酸銀溶液を還元して銀を析出させ, フェーリング液と反応して赤褐色の Cu2O を生じ
る。EにはDのような反応性はない。また,化合物Jには鏡像異性体(光学異性体)があるが,
Iにはない。
た。次に、Dを本に
問1 化合物 A, B, C の構造式を記せ。
(a)
問2 下線部(a)の官能基をもつ化合物は,一般にどのような反応をするか。 炭素数1の化合物
物について, 例を二つ化学反応式で示せ。 よろ
問3 下線部(b)の反応において, Dはどのような化合物に変化するか。 構造式を記
問4 下線部(c) を参考にして,化合物Jの鏡像異性体(光学異性体)の違いがわかるようにそれ
ぞれの構造式を図示せよ。

A
問1
O
||
BO CO
C-H
C-H
C-H
CH3
CH3
CH3
問2 2CHOH + 2Na -
CH3OH + CH3COOH
2CH3ONa + H2
CH3COOCH3 + H2O
O
問4
問3
||
OH HO
Ho
CH2-C-OH
C
Op
H
HI...
C
CH3
OH
HO CH3
【解説】
問1 A~EはCHOの芳香族カルボニル化合物(アルデヒドまたはケトン)だからベンゼン
の一置換体,二置換体の場合を含め、全部で次の5種類の構造が考えられる。また,それ
ぞれの反応をまとめると次のようになる。
一置換体
HOS
OOOH +
OS + HO
H2
D
CH2-CHO
-CH 2 -CH 2 -OH
還元
I
E
二置換体
||
C- -CH3
CHO
QCH
A
CHO
酸化
CH3
C
CHO
CH3
B
H
H2
-C-CH (不斉炭素原子をもつ)
還元
J
OH
COOH
COOH
Fの酸化生成物
COOH
Q
酸化
CH3
COOH
H の酸化生成物
COOH
酸化
COOH
Gの酸化生成物
加熱
O
|
加熱しても容易には酸無水物
をつくらない。