Question

受験生

有機化学 構造決定

(４)から解き方がわかりません。教えて下さい。
宜しくお願いします。

3、
HO- NO2
(HON
Ho-C)-NH2
ro-)
CaHaND。
2+2-111. ら
6
-cMs 1
マレ2
炭素, 水素, 酸素からなる化合物 A~D は同じ分子式を有し, ベンゼン環を1つもつエステルである。
1
以下の文章(1)~5)を読んで間1~7に答えよ。 必要があれば次の原子量を用いよ。
H=1, C=12, 0=16
(1) のエステルAを2.05mgとり,酸素気流中で完全燃焼させたところ, 二酸化炭素5.50mgと水1.35mg
が得られた。
(2) エステル Aに希塩酸を加えて加熱し, 加水分解を行った。反応液が冷えてから, エーテルで数回抽出
した。エーテル層を合わせ, 穏やかに加熱してエーテルを注意深く蒸発させると,1価のカルボン酸EE
天文ノールが得られた。 @純粋なEを816mgとり,水に溶解した後に0.10mol/L の水酸化ナトリウム水
溶液で適定すると,中和するまでに60mL を必要とした。 Eを過マンガン酸カリウムで酸化すると化合物
Fが得られ, Fを加熱すると分子内で脱水反応が起こり, 化合物Gが得られた。
(3) エステルBに水酸化ナトリウム水溶液を加えて加熱し,加水分解を行った。反応液を冷やし, エーテ
ルで抽出すると, エーテル層から不斉炭素原子をもつ化合物Hが得られた。OHに濃硫酸を加えて加熱す
ると脱水反応が進行して炭素-炭素二重結合が生成し, 3種類の異性体が得られた。
(4) エステルCに過剰の水酸化ナトリウム水溶液を加えて加熱した後,反応液を冷やし, エーテルで抽出
を試みたが,エーテル層からは何も得られなかった。そこで, 水層に二酸化炭素を十分に通じた後にエー
テルで抽出すると, エーテル層から化合物Iが得られた。@Iに塩化鉄(Ⅲ)水溶液を加えると紫色に呈色
した。Iに臭素を反応させたところ, 反応の初期段階で生成する,ベンゼン環に直接結合した水素原子が
1つだけ臭素原子に置き換わった化合物は1種類のみであり, 異性体は存在しなかった。さらに反応を読
けると, Iのベンゼン環の水素原子はすべて臭素原子に置き換わり,同じ置換基が隣り合わない構造を有
する6置換ベンゼンJが得られた。一方, ©水層に塩酸を加えて弱酸性にし,その一部を取ってアンモニ
ア性硝酸銀水溶液を加えると銀が析出した。 -CHO
(5) エステルDに希塩酸を加えて加熱し, 加水分解を行った後, 反応液を冷やしてからエーテルで抽出す
ると,エーテル層から不斉炭素原子をもつカルボン酸Kが得られた。
問1 下線部のの結果から, Aの組成式を求めよ。計算過程も示せ。
問2 下線部のの結果から, Eの分子量を求めよ。計算過程も示せ。
問3 (1)および(2)の結果から, Aの分子式を求めよ。 考え方も示せ。
問4 下線部ので得られた異性体の構造式をすべて示せ。
問5 下線部のの結果から, Iが有する構造上の特徴を簡潔に説明せよ。
E (>F 市> G
-し世
-DH
下線部ので,弱酸性にした水層に含まれる有機化合物の名称を答えよ。
問7 エステル A~D の構造式を示せ。 また, 不斉炭素原子の右上に*印をつけよ。
問6
奈良女子大学

CH。
HD-
2-cH, 1
0.5
C= 5,5x 2=
0、15
1.5mg
H=で35の= 015mg
0= 2,05 -1,65 = 0、40mg
9
C:H:0= :5 : : 5:6:1
015
12
0.4
15、3
国 C5H6O
8(6× (6°9
f
|36
60
918
=(36
|36
カー
Mermce
105
「At H20 El+ CzH50t
136
(CoHco)n= 824
(13
土46
164
(8
46
Aの分子母は、136+46-18= 164
82n=(64
n=2
60
キ22
_Aの分子式 Cottiz02
82
Clo Htiz02
CaftyD2
C-C-OH
HO -d
C
0
0
-Ctly
0