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83 気体分子運動論 <仮定) (1) 質量mの粒子の集団 (2)体積なし、質点 l (3)衝突以外に相互作用なし (4) カベとの衝突には弾性衡突 →m(質量) N個の粒子 (理想気体) だ (1) y →x ℓ Uz -vx (分子が受けた力積) = -m vx - (+mvx) ←後一前 =-2m0x (壁が受ける力積)=2mvx 作用反作用 (2)1個の分子が の間に彼の壁に衝突する回数 Vest 22 2L 頻度 x L (2)1個の分子がstの間に壁に与える力積の総和 Vxst 2mUxx 2L = 2 Fot (4) I-fatであることから壁に与える力は f = mu₁₂ となる。 L
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2 (5) N個の分子が壁に与える力 V₁x) →平均値にする! (1)+ UX (2) + 十三 (N)> = F = m v x x N Nm Ut = L 3L 11² = 1 + 1 + 1/3 = 3 = (6) 壁に与える圧力 m 2 平均二乗速度 P=1/5 = m v ² N 323 mJN 3V S=L, V=L3 m D x N t p V = nR T 11/1/mo 3R 2 NAT = 運動E ←IN=NNA 単元子分子理想気体 m2=1/23koT 運動 EXT 11/21mi×N=2/23nRT 運動の総和 内部E 3RTn 3 RT 3RT √2 = 13RT m N mNA Mm V = = Mm Mm:モル質量 根平均2乗速度
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3 これまで扱った運動を並進運動という。 これ以外に分子は回転運動や振動運動をしている。 E=NA8 E:総エネルギー 9:1分子当たりの平均エネルギー = NA 1m 2 = Mm C = ½ RT E 2 E = F = 1 kT ・m NA 1. — m³ √ 1/2 = 1 m vy² = m√ = /kT ===1/AT 変数の2乗項はそれぞれ平均して1分子当たり1/2の 寄与するエネルギー等分配則の一例 0° ←曲線の最大値を与える 存在する割合 1000°C. 2000°C 速度を最大確率速度 Cmという 0 cm/s マクスウェル速度分布 最大確率 2kT 2RT 速度(m = m Mm T 8 さらに平均速度 NicaN= &RT 八 TCMm √ Cm 2N m m ただし 4πC (2π/KT ) 3/2 exp (-2 / AT C²) C² dc7" 745 43.
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4 - ―実存気体 Vm=v/nとして 実際は pVm 理想気体の法則 RT = 12 理想 1.1... 実存気体では「1」から 0.9... 正方向、負の方向にもずれる。 ○○ 相互作用なし 体積なし(質点) 壁 圧力 現実 分子間力 分子間により壁へ引きこまれる 力を受けるため測定される 圧力Pは減少してしまう。 内側 1 濃度 / 実際の圧力はこの値に 分子間力の影響を加えたもの。 分子の濃度は7/1に比例衡突頻度も7/1に比例することから、 比例定数のとして 1 P = (p+m) = ('+n)と表せる。 測定P=P-2 an 減少 動ける体積V=V-nb b(分子の大きさ) vm=vm-b 体積あり 実際の圧力P',実際の体積Vを用いて 実存気体の状態方程式 ファンデルワールス式 (p + 1 ) (Vm-h) = RT, (P+an 1) (V-nb) = nRT
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5 -考察 PV ART (た300Kにおいて) 自身の体積の影響を受けやすい分子といえる。 H2 T:300k 分子自身の体積の影響 メタン 理想気体 分子間力の影響 0 Pが大きいと PVニー定より 体積が小さくなり、分子自身の体積の影響を 強く受ける nRT V= P00でV→Oだが 現実ではbnが残り体積は0にならない。 ・Pが小さいと、PV大=一定より 理想に近づく! 体積Vが大きくなり、分子自身の体積は“ない”に等しくなるか そこで分子間力の影響を強く受ける。 理想に比べ、測定されるPは小さくなる。 分子間力の影響をのぞくには、温度を上げ、 分子の運動を激しくすればよい。 以上より理想気体に近づくためには高温低圧がよいとされる。
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