ページ3:

5.Cは一分子内に炭素原子4個, 水素原子8個をもち, 不斉炭素原子を
二つ有する。 また, 金属ナトリウムと反応して水素を発生した。
6.Eには対応する幾何異性体,化合物 F が存在する。 Eを加熱したとこ
(i)"
ろ,反応前と比べて分子量が18減少した化合物Gに変化した。しか
し,下線部(i)と同条件でFを加熱しても反応しなかった。
(1) A の組成式,分子式をそれぞれ CHO, の形式で答えよ。ただ
しゃ, g, rは自然数であり, 数字の1は省略してよい。
(2)B,Cの構造式を示せ。 該当する化合物が不斉炭素原子を有する
場合は,問題冒頭の構造式の例にならって不斉炭素原子を○印で囲
止め。 不斉炭素原子が複数ある場合は, それぞれ別々に○印で囲め。
(3) Eの特徴について, (あ)~ (か) の記述から正しいものをすべて選
び, 記号で答えよ。
(あ) 分子を構成する炭素は,ほぼ同一平面上にある。
(い)Fと比べ, 下線部(i)の反応に関与する官能基同士が分子内で
より近傍に存在する。
(う) 分子内で水素結合を形成し, Fより融点が高い。
(え)
電荷の偏りが小さく, Fよりも水に溶けにくい。
(お)Eから得られたGは,ヘミアセタール構造を有する。
(か) 臭素と反応した場合, 不斉炭素を有する化合物を与える。
-22-
◇M11 (237-133)

ページ4:

☆
31
間
い
④CH.OのみM=226
+ Oz
Coz+HzO0
(25 北海道大)
452mg
1056mg
324mg
24
36
Ca=1056x 12
1056×12
44
=288mgH=324×1と36mg
019)=452-(288+36)
=
128mg
82
246
(:H=0 = 288 x153; 36×105: 128 × 103=6;9:2
組成式
(C6H19 02)
n
121
i
T
76
(72+9+3210 = 226
:. C 12 H 18 OG 4 ö } {
(2)2より 0.9
☆☆
226
A
n = 2
Du = 26-18 = 4
z
:0.1mhxm≒0.004:00079÷1281
000
Naot
加水分解しエステル結合が2つある04より0はすべてエステル分
加水分解で
(
・C-V-X2 不飽和残り2は何か/B,C,Dが
できる
h
ジカルボン?
NaHCD3でCDを発生
ろよりDがNaOHarで水層より counありB、Cはアルコール
BもCもC4だからDEC4
C4H10OH
コード刺ん@まい
水2つかり
環か
CH3-S-あり
OH
Cargori
Bよりてか少ない
にしある

ページ5:

JI
(問) 続き
Ⓑ C4H100 IU CHT3 & d
B
C-c-c-くと決まる
T
OH
©
CAH80
OHあり
(エステルしてた)
環かしこくあるが
Du = 1 27
OHあり(エステル(てた) 水2個あるがポイント
C
よって
C
(3)(あ)
○-○-OH
'c'
B3 CH CH-CACH
I
OH
CH₂- CH-CH-OH
CH'₂
☆★
(あい、いいくか
(ラ) Fの方が沸点が高い
札合
H
ACOC
>c=cí
ビマレイン酸
Fフマル酸
COGH
G無水マレイン酸
(え)電荷の偏りが大きく下より水に溶ける
(ヘミアヤコールはない
2
ncoc
Br
H
-18
B7
脱水
(か)
不あり
coor

ページ6:

問2 次の(1)~(6)の文章を読み,空欄 (ア)
(コ) に当てはま
るもっとも適切な語句を, (き) ~ (ね) から選び, 記号で答えよ。 なお,同
一の記号を複数回選択してもよい。
(1) アンモニア性硝酸銀水溶液に (ア) 基を有する化合物を加え隠
やかに加熱すると,析出した銀が容器の内壁に付着して鏡のようにな
る。
(2) 油脂をけん化したところ, (1) 基を有する ウ と、
(エ) 基を有する化合物の塩が, それぞれ生じた。
(3) あるタンパク質水溶液に濃硝酸を加え加熱したところ黄色を呈し,
引き続きアンモニア水を加えて塩基性にすると橙黄色になった。この
とき,元のタンパク質には (オ) を含むアミノ酸が含まれていた
と判断できる。
(4)
ベンジルアルコールはKMnO4 水溶液と反応し、 (カ 基を有
する化合物を経由して, (キ) 基を有する化合物に変換される。
(5) ニトロベンゼンにスズと塩酸を加え還元すると (ク) が得られ
た。
(ク) に塩酸を加え,冷却下, NaNO2 水溶液と混合し生成
した化合物をナトリウムフェノキシド水溶液と反応させると赤橙色の
化合物が生成した。 この赤橙色の化合物は二つの芳香環の間に
(ケ) 基を有する。
(6) 硝酸と硫酸を混合した混酸を用いて, ニトロベンゼンにさらにニト
ロ基を導入したジニトロベンゼンを合成した。 このとき、 元のニトロ
位の炭素にニトロ基が導入される反応が優先す
基に対して
る。
(C)
(き) アニリン
(く) オルト
(け) カルボキシ
(こ) ホルミル
(す) グリセロール
(さ)
(せ)
ヒドロキシ
プロパノール
(し) エーテル
(た)アゾ
(ち) エタノール
(そ)硫黄
トルエン
(て) クメン
(と) パラ
(な)
オルト, パラ
(に) メタ
(ぬ) ケトン
(ね)
芳香環
-23-
◇M11 (237-134)

ページ7:

3
I
オね
( cho
(2) CH
OT
少
こ
5112 077
らすけ
けきたコに
+RI COOH
2
(3)
代
UK
CHOH
キサントプロテインを応
k>
ありる
CH2OH
KMnO4
CHO
印
Cout
(5)
NANO?
-N₂ce
5とにん
(6)
19504
HNO3
EDNO
Noz Su
HO
NH₂ Hee
El Mace
> HO-NON-
Noz
Noz
oNa
M

ページ8:

II 次の解説と問題文を読み, 問1~ 問6に答えよ。
[解説] 偏光の偏光面を回転させる性質を旋光性という。 互いに鏡像異性体
の関係にある分子の片方に偏光を通した際に, 偏光面が観測者から見て右側に
回転する場合,もう片方の鏡像異性体に偏光を通した際は偏光面が観測者から
見て左側に回転する。この際, 異性体の濃度が同じであれば, 回転する角度も
同じになる。
高分子化合物において, 図1のように, 構成単位が繰り返し結合した長い骨
格を主鎖と呼び, 主鎖から枝分かれした骨格を側鎖と呼ぶ。
主鎖
n
側鎖
図 1
[問題文] デンプンは,アミロースとアミロペクチンから構成される。アミ
ロペクチンには,アミロースにはない (サ 結合をもつことが特徴であ
る。 アミロースに, アミラーゼという酵素を作用させると, (シ) と呼ば
れる二糖が生じる。
(!!)
得られた (シ) にある発酵法を適用したところ, 分子式がC3H6O3
であり,不斉炭素原子を含み, 旋光性を示すヒドロキシ酸Hが生成した。さ
らにHを原料として,低分子量の重合体を経由して, 環状構造を有する化合
物Jを得た。得られたJを (ス) 重合することにより, 生分解性プラス
チックとして利用される高分子化合物Kを得た。 高分子化合物 Kやポリエチ
レンなどの物質は, (セ を変えることにより, 可逆的に軟化させたり硬
化させたりすることができる性質をもつ。 この性質を利用して, 金型を用いた
成形法などの手法により, 様々な形に成形することができる。
次に,同じ二糖に別の発酵法を適用したところ, 同じく分子式が C3H6Og
であり,不斉炭素原子を含むが, 旋光性を示さないヒドロキシ酸が生成した。
このヒドロキシ酸を原料として, 下線部(ii)と同様の手法を用いて高分子化合物
Lを合成した。 Lは分子量がKとほぼ同じであったが, Kとは異なる性質を示
した。
-24-
◇M11 (237-135)

ページ9:

この性質の違いは以下のように説明できる。 高分子化合物の固体には,互い
(夕) 領域が含まれる。同じ種
に分子の配列が異なる (ソ 領域と,
類の高分子化合物であっても, 加工の条件により, これらの領域の割合が変わ
る。 (ソ) 領域が多い高分子化合物は,密度が大きく, かたい。上で合成
されたLは,下線部(iii) に着目すると, 側鎖が高分子の主鎖に対して
(チ) に並んでおり, Kと比較して,立体規則性が
ため,
°
これが,二つの高分子化合物の性質が異
(ソ) 領域の割合が (テ
なる原因の一つとなる。 したがって, 望みの性質をもつ高分子化合物を合成す
るためには,分子構造の制御が重要となる。
問1 空欄 サ
~
セ
ソ
(夕) にあてはまる語句を答えよ。 ただし, 空欄
(夕) は3文字以内で答えよ。
問2 化合物の構造式を示せ。 ただし, 立体異性体の構造は示さなくてよ
い。
問3 酵素はポリペプチドの一種であり, 生物の様々な合成 分解反応等にお
いて重要な役割を果たしている。 酵素についての次の(あ)~ (か) の記述か
ら,正しいものをすべて選び, 記号で答えよ。
(あ) 酵素は,反応の活性化エネルギーを上昇させる。
(い) 酵素は,反応の種類が同じであっても, 特定の基質にだけ作用す
る。
(う) 酵素の高次構造には,水素結合により安定化されたポリペプチドの
α-ヘリックス (らせん状構造) とβ - シート (ひだ状構造) が含まれる。
(え) 酵素の反応速度は, 酵素ごとに異なるある温度において最も大きく
なり,それより高温または低温の条件では,反応速度が小さくな
る。
(お) 酵素の反応速度は,溶液が凍結しない限り, 低温の方が大きくな
る。
(か) 酵素は基質特異性を有しており,基質とよく似た構造の物質が,酵
素の活性部位に結合した場合でも, 酵素反応が阻害されることはな
い。
-25-
◇M11 (237-136)

ページ10:

問4 空欄
(チ)
ツ
(テ に当てはまる語句の組み合わ
せとしてもっとも適切なものを,次の (き)~(せ) から選び, 記号で答え
よ。
(チ)
ツ
(テ
(き)
同じ側
高い 高い
(く)
同じ側
高い 低い
(け)
同じ側
低い 高い
(こ)
同じ側
低い 低い
(さ)
(L)
不規則 高い 高い
不規則 高い 低い
(す)
不規則 低い 高い
(せ)
不規則 低い 低い
問5 次に示す化合物群 (そ)~ (ね)の中で, 付加重合により高分子化合物を合
成するための単独で用いる単量体として,適するものをすべて選び, 記号
で答えよ。
()
(た)
(ち)
CI
CI
H2C=C
CI
CI
CI
CI
CI
CH
H3C-C-CI
H2C
H3C-CH CI
CH
H2C、
H2C-CH
H
CI
H2
CH3
(と)
(な)
(に)
(ぬ)
(ね)
NH2
H2
H
C.
H2C
N
CH2
H2 H2
H2C'
H2C-CH
CH2
H2C
H2C.
CH2
G-CH2
CH2 H3C
~CH3
H2C.
CH2
C'
H2C-C-C
CH2
H2
H2
-26-
◇M11(237-137)

ページ11:

問6 次に示す化合物群 (の) (や)の中で、二種類の単量体を組み合わせて高
分子化合物を合成するために,もっとも適した二種類の単量体の組み合わ
せを二組選び,記号で答えよ。
(の)
(は)
(ひ)
(ふ)
COOH
OH
COOH
H2 H2
H2CH2
H3C
TOH
H2
H2C、
LCH2
H2
COOH
(ヘ)
(ほ)
(ま)
(み)
H2
H3C、
CH3
H2
H3C OH
HO、
OH
H3C-
COOH
C
H2
H2
(む)
(め)
(も)
(や)
H2
OH
C、
H2C
`CH2
High
H、 H
H₂CCH
H3C OH
H2
CI
-27-
◇M11 (237-138)

ページ12:

3
問苙d-1.6グリコシドシマルトース
開理
40
o'
温度結晶晶
非結晶
1.6 gun 3!! pa
H
HO-C-CHIS
COOH
◎3 (1))(え)
Un
40x2
CHS
D=
FA 2
CH CH3
すべて選ぶのが難しい
あ、活性化Eを低下
お
最適温度あり
か
-1-
基質とよく似た物質が結合すると阻害される
4

ページ13:

問4 (せ)
右別低い低い
★★
問5 すべて選ぶが難!しかもすべてで1つしかない!
★★★
(た)
(と)は開正重合
(は)ほ
(め)()
COOH OH
E-C
COUH
OH
PETの原料
H0
ko
ACH
るトル樹脂
の原料
ち