おり
[V] 以下に記述した反応に関して、 問 1~5に答えなさい。
分子式 CoHo の化合物 (A) にアセチレンジカルボン酸ジメチルエステル
MeO2CC=CCO2 Me を加え, 加熱すると Diels-Alder 反応が起こり、 生成物 (B)
およびその構造異性体 (C) が得られた。 生成物 (B)には4種類のプロトンがあ
り,生成物 (C) には7種類のプロトンがある事が, 'H-NMRから分かった。
各シグナルのケミカルシフト (8値、TMS 基準)とプロトン数を以下に示した。
(B): 6.02 (4H, vinyl-H), 3.56 (6H, methyl-H), 3.28 (4H, methine-H), 2.48 (2H,
methine-H).
(C): 5.83 (2H, vinyl-H), 3.72 (6H, methyl-H), 3.25 (2H, methine-H), 2.97 (2H,
methine-H), 2.7 (1H, methine-H), 2.5 (1H, methine-H), 2.13 (2H, methine-
H).
問1 化合物 (A) の不飽和度を答えなさい。
問2 化合物(A) の 'H-NMR では 3.1, 6.4, 6.6ppmに1:2:2の強度比の
シグナルが,いずれも多重線として現れた。 プロトンデカップリング 13C-NMR
でも3本のシグナルだけが現れた。これらのNMRデータから考えられる構造式を
2種類, 示しなさい。 (ヒント: 一方の構造は5員環を含み、 他方は6員環を含む)
問3 この Diels-Alder 反応生成物 (B), (C) は, 化合物 (A) 1分子に対して
アセチレンジカルボン酸ジメチルエステルが何分子反応したものか答えなさい。
問4 実際には化合物 (A) は5員環構造を持つものであるが, その反応生成物 (B)
の構造を示しなさい。
問5 反応生成物 (C) の構造を示しなさい。
