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化学

✏26【山形大】第4,5問

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🍇こつぶ🐡

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第4問……難問は無いが、構造決定が手前。
第5問……選択問題、最後のグリシンペプチドの計算問題が少し難しいか。

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ノートテキスト

ページ1:

フルクトースはケトースであるが、 フェーリングと混合、加熱するとすぐに
反応して褐色沈殿を生じる。 また、以下の実験結果1.2が知られている。
実験結果 フルクトースがフェーリング液と反応して赤褐色沈殿を生じる速さ
では、アルドースであるグルコースとほぼ変わらない。
とんど生じない。
実験結果2 以下の化合物C, D. Eそれぞれをフェーリング液と反応させる
と、 C.Dからは赤褐色沈殿が生じるが、Eからは赤褐色沈殿はほ
化合物に
CH₂
素原子数の
基が結合した分子
グルコースなどの
同じCHO の分子式
ノシトールは、シクロヘキサ
が付いた分子であり、単糖ではな
)をもつアルドースと、ケトン構造(カル
れいずれも塩基性水溶液中で加熱すると
生成する
に不安定で酸化されや
スが
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H
FUOH
Co
--CH
CH₂OH
に関して
の中で像の
1.c
「性体の総数を入
また、一
"は区別しないもの。
-33-
ケ 中間体 A. Bは化学的に不安定で酸化されやすいという事実及び実験
1と2から、 フェーリングと反応して赤褐色沈殿を生じるために重要
と考えられる単糖の化学構部分構造のみでよい)を記せ。また実験結果
2で、化合物CDからは赤色沈殿が生じるが、 化合物Eからは赤褐色
沈殿がほとんど生じない理由を50字程度で説明せよ。 なお、 CH20分 の
分子式で表される単は、水溶液中で
平衡混合物
として存在していることが知られているが、 本間ではどの車も直鎖状分
子として存在する比率は同じであるとする。
コ下線部に関して、プシコースの構造式を、 以下の図1-5に示した
影にならって記せ。 ただし、プシコースのカルボニル基の炭素原子の位
フルクトースと同じである。
(1)
HO
マンノース(アルドー
の加熱による別の単糖の生成
すると、上記の中間体A
こ不安定で酸化されやすいが
などが徐々に生成する(図1
グルコース
体A]
マンノー
B] プシュー
他の
(6)
H
H
条件下での加熱による
32-
H
HC-OH
H-
-OH
C CH₂OH
HOC-H
HO-
-H
H OH
H
H-C-OH
HO
OH
H-OH
H-C-OH
HI-OH
SCHz
OH
HH
OH
H OH
図中①~⑥は、グルコース中の素原子の位置番号を表している。
(i) 3次元構造が認識できるように、手前にある結合を太線で表した構造式
直鎖状分子として、紙面手前側に向かう結合をで表した構造式
(8)の構造式にした図投影図
1-5
グルコースの構造を表す方法
またね〜

ページ2:

第4問 次の文章を読み,下の(1)~(12)に答えなさい。
化合物 A,G,Mは,エステル結合をもつ化合物である。
A (分子式 C12H2004) を加水分解すると, マレイン酸の (a) シスートランス異性体であるB, アルコー
ルCおよびアルコールDが生成した。 C, Dの沸点はそれぞれ99°, 118° であった。 CとDに濃
硫酸を加えて加熱すると, Cからは1-ブテンと2-ブテンが生じ, Dからは1-ブテンのみが生じた。 C
とDを, ニクロム酸カリウムを用いて酸化すると, C は化合物 E に, D は化合物Fへと変化した。 E
とFをフェーリング液に加えて加熱すると, Eは反応しなかったがFは (b) 赤色沈殿を生じた。
G (分子式 C7H1202) を加水分解すると, カルボン酸Hとアルコールが生成した。 Hは(c)酢酸エチ
ルを加水分解することによっても得られる。 Iは不斉炭素原子と炭素-炭素二重結合をもつが, (d)の二
重結合に水素が付加して得られるJは不斉炭素原子をもたなかった。」 を脱水すると、 シス形の(e) アル
ケンKとトランス形のアルケンLを生成した。
Mを加水分解したところ、グリセリン (HOCH2CH(OH)CH2OH), オレイン酸(C17H3COOH)と
パルミチン酸(C15H3COOH) と飽和脂肪酸 Nが得られた。 このM172.0mg を完全燃焼させたところ、
二酸化炭素 484.0mg と水 187.2mg が生成した。
(1)
化合物 A~F の構造式をそれぞれ記しなさい。
(2)
マレイン酸と化合物 B をそれぞれ加熱すると,一方は反応しないが,もう一方は脱水して
化合物になる。 化合物の構造式を記しなさい。
(3)
下線部(a)について, このような異性体が存在する理由を 「回転」 という語句を用いて24
字以内で記しなさい。
(4)
下線部(b)を化学式で記しなさい。
(5)
化合物 A~F のうち, ヨードホルム反応を示す化合物をすべて選び, 記号で記しなさい。
(6)
化合物 A~F のうち、炭酸水素ナトリウム水溶液に加えて気泡を発生する化合物をすべて
選び、記号で記しなさい。
(7)
化合物 G, K, Lの構造式をそれぞれ記しなさい。 不斉炭素がある場合は不斉炭素に * を記
しなさい。
(8)
下線部(c)を反応式で記しなさい。
(9) 下線部(d)について、 4.3g の化合物をすべて化合物Jにするために必要な水素の物質量を
求め, 有効数字2桁で記しなさい。
(10) 構造異性体が下線部 (e)になるものを、次の①~④から1つ選び、番号で記しなさい。
① アルカン
② アルキン
③ シクロアルカン
④ シクロアルケン
8
◇M5 (459-36)